中文名稱：吡啶氟化氫 / 氟化氫吡啶 / 吡啶氫氟酸鹽 / 氟化氫吡啶絡(luò)合物 / Olah試劑
英文名稱：Hydrogen fluoride-pyridine / PPHF / Pyridine Poly(hydrogen fluoride) / Olah’s Reagent
CAS #：32001-55-1；62778-11-4
分子式：C5H5N.nHF(其中n≥1)
外觀：淺黃色至紅棕色透明液體
沸點(diǎn)：50℃/1mmHg
游離HF%: 65-70%
包裝：1kg/瓶，25kg/桶，50kg/桶
用途：氟化試劑
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氟化氫-吡啶絡(luò)合物(PPHF) 是對(duì)氟化氫試劑在應(yīng)用形式和方式上進(jìn)行的改進(jìn)，可以簡(jiǎn)單地把它看作是具有較高沸點(diǎn)的氟化氫。按照Olah 試劑制備方法得到的PPHF可以將HF放出的溫度穩(wěn)定到大約55 ℃。PPHF與無(wú)水氟化氫相比較大概可以認(rèn)為能夠發(fā)生相同的反應(yīng)，反應(yīng)活性稍有降低，選擇性有較大的增加，以及產(chǎn)物的立體化學(xué)有可能出現(xiàn)不同。
PPHF 在含氧和含氮三元環(huán)的氟化開環(huán)反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用。無(wú)水氟化氫可以完成的環(huán)氧氟化開環(huán)反應(yīng)也可以由PPHF 完成[2]，有人發(fā)現(xiàn)PPHF在有些反應(yīng)上可以得到更好的結(jié)果[3]。通常該反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行，具有非常高的立體選擇性和滿意的產(chǎn)率(式1)[4,5]。含氮三元環(huán)的氟化開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物的立體化學(xué)正好與無(wú)水氟化氫試劑形成互補(bǔ)(式2)[6]
PPHF 最常用的反應(yīng)是醇的硅醚保護(hù)基去保護(hù)反應(yīng)，各種各樣的硅醚均可順利地進(jìn)行裂解 (式3)[7~10]。該反應(yīng)在非常溫和的條件下進(jìn)行，產(chǎn)物一般具有較高的產(chǎn)率。如果選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件 (例如：使用溶劑進(jìn)行稀釋來降低反應(yīng)活性)，則可以達(dá)到在多種硅醚存在下選擇性地完成一種硅醚的裂解反應(yīng) (式4)[11,12]
PPHF 也可以裂解N-Boc 鍵[13]。但是，選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，可以在N-Boc鍵存在下，選擇性地完成硅醚的裂解反應(yīng) (式5)[14]。
最近，有人報(bào)道了PPHF可以將二芳基酮的硫縮酮在Selectfluor 試劑的存在下直接轉(zhuǎn)變成為偕二氟化物，這是一個(gè)很有意義的結(jié)果(式6)[15]。
參考文獻(xiàn)
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